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吹掃捕集-氣相色譜法測定水質中揮發(fā)性石油烴C6-C9

更新時間：2022-01-07       點擊次數：4484

前言

揮發(fā)性石油烴是在石油烴中沸點較低的一類有機污染物，主要為烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴類和烯烴類化合物，廣泛分布于水、土壤及其他介質中。低沸點飽和烴會引起動物麻醉、昏迷，高濃度時能破壞細胞導致動物死亡。高沸點的烴容易附在植物的根系表面，形成粘膜，阻礙根系的呼吸和吸收，引起根系腐爛，影響作物的根系生長。另外，由于石油烴中富含反應基團，能與無機氮、磷結合并限制硝化作用和脫磷酸作用，從而使土壤有效氮、磷的含量減少，影響作物的營養(yǎng)吸收。對其它生物的危害，主要是使生物的營養(yǎng)與輸導產生混亂。由于石油烴中化合物種類繁多，而且在水中濃度通常為痕量級別，因此，在分析測定水中揮發(fā)性石油烴時，前處理技術和檢測方法顯得尤其重要。吹掃捕集法（P&T）是一種動態(tài)頂空技術。P&T取樣量少、富集效率高、受基體干擾小，容易實現在線檢測，是一種非平衡態(tài)連續(xù)萃取，可以將被測物進行濃縮，從而大大提高方法的靈敏度。

本方法參考《HJ 893-2017 水質 揮發(fā)性石油烴C6-C9的測定吹掃捕集/氣相色譜法》的測試方法，使用LabTech PT1000 全自動固液吹掃捕集儀建立了水質中揮發(fā)性石油烴的檢測方法，該方法簡單、快速，靈敏度高，準確度高，可用于快速檢測水質中揮發(fā)性石油烴類化合物。

 

 

關鍵詞

PT1000 全自動固液吹掃捕集儀，HJ839-2017，揮發(fā)性石油烴，C6-C9  


1、 儀器和設備

1.1 PT1000 全自動固液吹掃捕集儀，萊伯泰科公司；

1.2 GC2010氣相色譜儀，島津公司；

1.3 樣品瓶： 40 mL棕色玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋

2、 試劑和材料

2.1空白試劑水：二次蒸餾水或通過純水設備制備的水；

2.2甲醇（色譜純， Fisher Chemical）；

2.3磷酸，ρ（H3PO4）=1.87g/mL；

2.4抗壞血酸（C6H8O6）；

2.5標準貯備液： ρ=5000μg/mL，國家標準物質；

2.6標準中間液：ρ=1250μg/mL

用甲醇（2.2）稀釋標準貯備液（2.5），避光低溫保存；

2.7 2-甲基戊烷標準溶液：ρ（C6H14）=5000μg/mL；

2.8正癸烷標準溶液：ρ（C10H22）=5000μg/mL

3、測試過程

3.1樣品準備

        向40mL的自來水或桶裝水中加入 0.3g 的抗壞血酸（2.4）和數滴磷酸（2.3），在PH≤2后，樣品轉移至40mL的棕色玻璃瓶，蓋緊旋蓋。 

3.2 樣品分析方法

3.2.1 吹掃捕集條件

吹掃溫度：室溫；吹掃流速：40mL/min；吹掃時間：11min；干吹掃時間：5min；吸附溫度：40℃，預脫附溫度：245℃；脫附溫度：250℃；脫附時間：2min；烘烤溫度： 260℃；烘烤時間：5min；除濕阱就緒溫度：50℃；除濕阱烘烤溫度：260℃；閥箱溫度：130℃；GC傳輸線：130℃

3.2.2 GC檢測條件

色譜柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

進樣口溫度：200℃；

柱流速：1mL/min（恒流）；

進樣方式：分流進樣，分流比30:1；

柱箱溫度：38℃，保持1min，以3.8℃/min升溫至80℃，保持1min，以10℃/min升溫至105℃，保持5min，以20℃/min升溫至180℃，保持1min。

3.3C6-C9保留時間窗的確定

分別移取4μL 2-甲基戊烷標準溶液（2.7）和正癸烷標準溶液（2.8）加入到裝滿實驗用水的40mL樣品瓶（1.3）中。按照調試好的儀器條件進行保留時間窗的確定。

3.4校準曲線繪制

分別移取一定量的標準中間液（2.6）快速加到裝有空白試劑水（2.1）的樣品（1.3）中，放置到PT1000自動固液吹掃捕集儀的樣品架中，待測。實驗中配制的目標化合物濃度分別為 0.06、 0.31、 1.57、 3.13、6.25mg/L 的標準系列。

4、實驗結果

4.1 保留時間窗的色譜圖

圖1為2-甲基戊烷和正癸烷的色譜圖。由圖可知，揮發(fā)性石油烴的保留時間窗為2.51-13.57min。

 

 

圖1 2-甲基戊烷和正癸烷色譜圖

4.2目標化合物的色譜圖

圖2為1.57 mg/L的揮發(fā)性石油烴標樣色譜圖。

 

圖2揮發(fā)性石油烴標樣色譜圖

 

4.3標準曲線結果

 

圖3揮發(fā)性石油烴標準曲線結果

 

以目標化合物峰面積為縱坐標，濃度為橫坐標，用線性擬合建立校準曲線。實驗中揮發(fā)性石油烴C6-C9在0.06mg/L~6.25mg/L濃度范圍內建立的校正曲線，R2  為0.9999。滿足HJ893-2017中8.2.4要求的曲線相關系數需大于等于 0.999。

 

4.4 精密度結果

 

表1精密度結果

加標濃度/ mg/L

計算濃度/ mg/L

平均濃度/ mg/L

RSD/%

1

2

3

4

5

6

0.06

0.067

0.059

0.068

0.061

0.072

0.071

0.066

6.33

1.57

1.555

1.52

1.592

1.532

1.664

1.728

1.599

5.08

6.25

6.381

6.796

7.065

6.04

6.953

6.248

6.581

6.30

 

對濃度為0.06mg/L、1.57 mg/L 、6.25mg/L的低中高三個濃度分別進行了 6 次平行測定，得到精密度結果，見表1。由計算得知，本方法測定的目標物低中高三個點的RSD為6.33%、5.08%、6.30%。滿足HJ893-2017中10.1規(guī)定的精密度3.5%-14%的要求。

 

4.5 準確度結果

表2準確度結果

加標濃度/ mg/L

加標回收率/ %

平均回收率/%

1

2

3

4

5

6

0.06

111.67

98.33

113.33

101.67

120.00

118.33

110.6

1.57

99.04

96.82

101.40

97.58

105.99

110.06

101.8

6.25

102.10

108.74

113.04

96.64

111.25

99.97

105.3

 

對濃度為0.06mg/L、1.57 mg/L 、6.25mg/L的低中高三個濃度進行了空白加標，分別進行了 6 次平行測定，得到低中高三個濃度的回收率，見表2。本方法測定的目標物低中高三個點回收率為96.6%~120.0%。滿足HJ893-2017中10.2規(guī)定的準確度82.9%-120%的要求。

 

4.6水樣結果

4.6.1 自來水檢測結果

 

 

圖4 自來水的檢測色譜圖

圖4為自來水的檢測色譜圖。根據標準曲線方程計算所測自來水中揮發(fā)性石油烴的濃度小于檢出限，自來水中的揮發(fā)性石油烴未檢出。

 

4.6.2 自來水加標回收率結果

 

圖5 自來水加標的檢測色譜圖

圖5為自來水的加標回收色譜圖。本實驗中對自來水進行了兩個濃度的加標，加標回收率結果見表3。


表3自來水加標回收率

加標濃度/ mg/L

加標回收率/ %

平均回收率/%

1

2

3

4

5

6

0.31

95.85

92.97

93.29

91.37

94.57

92.97

93.5

1.57

94.08

92.36

96.18

93.69

93.57

90.25

93.4

 

5、結果與討論

本實驗使用了LabTech PT1000全自動固液吹掃捕集儀，參考《HJ 893-2017 水質 揮發(fā)性石油烴C6-C9的測定吹掃捕集/氣相色譜法》，建立了水中揮發(fā)性石油烴的測定方法。方法得到的揮發(fā)性石油烴的校正曲線R2  為0.9999，回收率為90.73%~120%，RSD為5.08%~6.33%。都滿足了HJ893-2017中相應的要求。